铜梯度结构的高载流子传输效率CZTSSe太阳能电池制备与性能研究

硫属薄膜太阳能电池因其低成本、带隙可调和高输出性能而进入了一个蓬勃发展的时期，元素含量丰富的锌黄锡矿Cu₂ZnSn(S,Se)₄(CZTSSe)是将CIGS中稀有贵金属In和Ga用元素Zn和Sn替换，不仅与CIGS有着相似的结构和光电学性能，也具备独特优点，如储量丰富、价格低廉、无毒害等。

由于锌黄锡矿Cu2ZnSn(S,Se)4(CZTSSe)材料的相区较窄，通常使用贫铜组分的吸收层结构设计来避免杂相产生。虽然贫铜结构的锌黄锡矿Cu2ZnSn(S,Se)4(CZTSSe)器件实现了较高的记录效率，但由于该结构准中性区电荷传输能力较差且背界面电荷复合严重，导致性能进一步提升的空间有限。相对而言，富铜结构的吸收层具有良好的电荷传输性能，可以弥补贫铜吸收层的不足。然而，其表面费米能级钉扎及电荷复合较大，引起的器件性能衰减更加严重。

河南大学武四新教授课题组基于贫铜组分在前界面以及富铜组分在背界面的优势，设计了一种三层（大晶粒/小晶粒/大晶粒）的铜梯度吸收层结构，底部铜含量较高而表面铜含量较低。较高的铜浓度可以增加载流子浓度，通过构筑载流子浓度梯度改善电荷传输驱动力。同时，高铜组分可以使吸收层价带上移，降低空穴的注入势垒，从而降低背界面复合。顶部的贫铜结构减缓了表面的费米能级钉扎并有利于界面能带弯曲的保持。*终，铜梯度吸收层优良的电学性能使器件效率达到12.54%，对于后续铜锌锡硫硒薄膜太阳能电池的界面性能改善及吸收层结构优化具有重要的意义。

图1 CZTSSe前驱体薄膜沉积过程示意图和电荷转移过程

图2 不同Cu浓度CZTSSe电池PV性能参数统计图、J-V曲线、EQE曲线、扫描电镜图和载流子浓度比值

图3 不同Cu浓度CZTSSe电池EBIC图像、归一化强度曲线和TEM成像和EDS mappings

图4 吸收层前表面和背表面的UPS光谱、能带排列和EIS奈奎斯特图

原创作者：北京卓立汉光仪器有限公司